取铁工木工，征求夫役。自明亦自尊大，遇朝士不为意。靳统武遣人阴杀之。其后果有知自明为洪承畴所遣、为缓兵之策者，以告定国。定国讳焉。
文秀既卒，定国以蜀自益，委朝政于龚铭、金维新，乃派兵加饷，卖官鬻爵。旧人怨叛，边警日迫。定国不及觉也。
是月，孙可望统楚、蜀、粤三路兵规取滇、黔。报至行畿，上下震恐。定国虑可望熟识险隘，而各汛守皆可望旧人，悉更调之。使其将刘正国、杨武守三坡、红关诸险要，防蜀；使马进忠等驻贵州。而蜀兵至三坡，正国奔回南。晦日，克遵义。楚兵自镇远抵黔，马进忠等亦走。
五月，清师获黔抚冷孟饪，洪承畴待以宾礼，曰：“公若归诚，当仍用抚黔。”孟饪曰：“宁为明鬼闻香，不作叛人遗臭。”乃送觉罗贝勒军前，亦以甘言招之。孟饪不为屈膝。强之再，终不屈，乃押赴市。孟饪挺然直立，遂解其尸。报闻，咸为悲悼。遣兵侍程源、文安侯马吉翔谕祭，赠兵部尚书，荫其子冷之旭世袭锦衣卫佥事。
蜀兵败杨武于开州之倒流水。
六月，定国上表出师，自任当黔路，移镇安顺。以白文选任川路，移镇七星关。发夫运粮，天雨泥深，挽负不前辄鞭之至死。冤号载道矣。
七月，蜀兵抵独山州。
八月，定国率勋镇出师。帝御五凤楼宴饯。未及簪挂，大雨忽注。军士散走，无复行次，咸相谓曰：“此番师行，浑不似征可望时也。”定国陛辞后，阻雨不前。日行仅二三十里。人心惶惑。至关岭，刑牲祭汉前将军祠。定国沥酒誓曰：“定国奉命兴师，不以此身殉社稷、佐中兴者，神威当截其头。”顾谓诸将曰：“诸公皆受国恩，可不于神前各明忠赤乎？”于是诸将皆跪告于神曰：“某等有不与晋殿下戮力同心、报君父之恩者，神明殛之。”既盟而饮。还营，定国大悦。
十月，清师至贵州。冯双礼连疏请援。定国欲即进兵，俄得洪承畴书，略曰：“某本待罪先朝，志切同舟。惟候吴王之至，即当会兵以听指挥，无烦王师远出也。”定国信之，遂缓师。而清师由水西泗城并川中三道而入。报至，定国始悔，急整兵御之。过安龙，与清师连战，未分胜负。忽传清师前导为可望扈卫康国臣，定国虑军中将士多可望旧人，变或中起，且举炮为回风激还，本营溃乱。定国急奔还行在。勋镇俱散。
十二月，蜀出遵义趋乌撒。白文选惧，弃七星关，走回沾益。
初六日，定国微服入行在，密奏移跸。敕沐天波宣谕缅甸，发官旗，沿途征兵，开路迎扈。诸臣俱议束装，独行人司任国玺疏请留滇，曰：“君为社稷死，臣为君父死，何往焉？”下其议，皆曰：“卷土重来，再图恢复，天意未可知也。君臣死社稷，尚非其时，何遽出此？”疏遂留中。
十三日，定国谕民避兵，云：“本藩在滇多年，与尔人民，情均父子。今国事颠危，朝廷移跸，势难同尔等偕行。恐清兵一至，杀掠淫污，猝难逃避，尔等宜乘本藩未行时，各速远避，毋致自误贻戚。”于是城内外哭声鼎沸，携负狼奔。时已征贮秋粮，定国谕各营不得焚烧仓廪，恐清师至此无粮，徒苦我百姓。或曰帝谕定国勿烧故云。
时清师三路会于曲靖。朝议莫知适从。有陈建者，举文秀遗表语，请入蜀。马吉翔恐蜀将夺其权，力阻之。沐天波请走迤西，地近缅甸，帝从之。
十五日黎明，发滇都，从之南者数十万人。艾能奇子承业纠狄三品劫驾，事泄。定国乃亲殿，承业遂不复追。帝至碧鸡关，兵民塞路，哭声动地。帝谕住辇，立起，手扶天波左肩，回顾城中宫阙，挥涕曰：“朕行未远，已见军民如此涂炭。以朕一人而苦万姓，诚不若还宫死社稷，以免生灵惨毒之为愈。”谕毕，大哭。天波俯伏奏慰，定国飞骑亦至，共请前发，以慰众心，帝乃就辇。间关至大理，扈从相失过半。
永历十三年（清顺治十六年）己亥正月癸巳朔，帝野次。四日，驻跸永昌，传谕罪己。李定国还黄钺待罪，自请削秩。不许。
吴三桂由广西、四川旁捣其虚，从黄草坝入滇城，兵不血刃，迤东皆定。即分兵三路追杀总兵王国勋于普氵朋驿。
吴三桂败白文选于玉龙关。定国闻败，请急渡潞江，趋磨盘山。山有石门一道，长亘五里，曲而险隘。乃设三伏，初伏窦名望，中伏高文贵，三伏王国玺，以御清师。
闰正月十五日，帝发永昌，将入缅。时文武尚四百余人，兵士数千人。工部尚书王应龙闻帝奔迤西，偕其子昼夜兼行，至永昌，而帝已前发矣。应龙孤身，不能于乱军中独行，乃谓其子曰：“我本草茅微贱，蒙恩授职，官至司空。先不能主扶社稷，今不能患难从君，尚能腼颜求活人世乎？”因自缢。其子泣曰：“父殉君难，子成父志，宜也。”亦随自缢。
十八日，帝次腾越。二十日，发腾越。
及清师过腾越，直越磨盘山，入险要，固山额真等俱战亡。定国中书卢生桂降于吴三桂，告以伏兵机密，